изгарь цинка что это такое
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Изгарь
Сырьем для получения литопона служат цинксодержащие отходы ( обожженные цинковые концентраты, вельцокись, отходы переработки лома цветных металлов, отходы производства цинковых белил, изгарь цинка и др.), природный сульфат бария ( тяжелый шпат, или барит), уголь и серная кислота. [35]
Изгарь, снятая с поверхности расплавленного свинца, должна собираться в специальную сухую тару, которая удаляется из цеха по окончании смены. Перевозка изгари осуществляется в герметически закрытой таре. [39]
Шлакоуборочные канавы должны располагаться на расстоянии не менее 50 м от складов хранения горючих материалов, а также зданий IV, IVa и V степеней огнестойкости. Шлак и изгарь в местах чистки топок должны заливаться водой и регулярно убираться. [40]
Шлак и изгарь в местах чистки топок должны заливаться водой и регулярно убираться. [41]
Шлакоуборочные канавы должны располагаться на расстоянии не менее 50 м от складов хранения горючих материалов, а также зданий IV, IVa и V степеней огнестойкости. Шлак и изгарь в местах чистки топок должны заливаться водой и регулярно убираться. [42]
Мелкое сыпучее сырье ( изгари и аккумуляторную набойку) предварительно окусковывают на спека-тельных конвейерных машинах типа агломерационных. В процессе шахтной плавки получается черновой свинец или сплав для производства баббитов. Его рафинируют добавкой алюминия, обработкой едким натром, хлористым натрием и селитрой, продувкой паром. [43]
Что происходит с цинком в процессе цинкования металла?
Горячее цинкование – процесс не безотходный. В результате обработки металла цинком образуется два вида отходов: изгарь и гартцинк
Горячее цинкование. Тонкости, особенности, секреты технологического процесса.
Как формируется цинковое покрытие? Когда деталь помещают в ванну, расплавленный цинк обволакивает ее полностью. На молекулярном уровне происходит следующее: частицы цинка соединяются с частицами поверхности изделия, образуя при этом крепкие связи. Именно поэтому покрытие обладает столь высокой надежностью.
При этом в процессе обработки порядка 10% всего используемого цинка теряется, переходя в изгарь. Результаты лабораторных исследований показали, что ее состав разнообразен и включает в себя множество соединений: оксиды, продукты сгорания флюса (2пС12, КН4С1), вещества, содержащие железо, свинец и другие металлы. Их количество, вид зависит от типа применяемой технологии горячего цинкования. Основные компоненты остаются неизменными. Это цинк и его производные – 75 – 90%, остальные 10% составляют металлические включения (свинец, алюминий, железо), также в небольших пропорциях присутствует вода и хлор.
Кроме того, в процессе цинкования металла образуется еще один тип отходов – гартцинк. Его количество равно 5% от затрачиваемого количества цинка на покрытие. Данный вид отходов имеет более высокую плотность, нежели расплав. Он образуется на дне ванны в том случае, когда количество железа в расплаве становится больше чем предел его растворимости.
Скорость, с которой образуются отходы, в частности изгарь и гартцинк, зависит от ряда факторов:
— периодичности, метода их удаления;
— площади поверхности зеркала ванны;
— метода нагрева ванны;
— температуры расплава цинка, его химического состава;
— интенсивности эксплуатации ванны;
— структуры и химического состава металлического изделия.
Влияние отходов (изгарь, гартцинк) на качество образуемого цинкового покрытия крайне отрицательное. И их надо своевременно удалять, предварительно прекратив процесс цинкования.
Справка:
По материалам: БПМ-Технолоджис (производство линий горячего цинкования).
Отходы горячего цинкования
Технологию горячего цинкования можно считать условно экологически чистой. Условно – потому что нет ни одного промышленного производства, которое не выбрасывало бы в окружающую среду вещества, не утилизируемые природой. Действительно, в этом производстве есть и выбросы газов – как с горелочных устройств (NOх), так и с ванн подготовки поверхности (летучие кислоты). Возможны случайные проливы веществ подготовки поверхности, приводящие, как правило, к попаданию этих веществ либо в ливневую канализацию, либо в муниципальные сточные воды.
Тем не менее данное производство готово к тому, чтобы эти выбросы не превышали предельно допустимых параметров, а планируемые отходы производства либо утилизировались с получением полезных продуктов, либо переводились в неядовитые осадки, пригодные к складированию на полигонах бытовых отходов с минимальным ущербом для окружающей среды.
Основными отходами производства на стадии окунания изделий в расплав являются золка, гартцинк и летучая пыль, которая образуется при окунании изделий в расплав как результат разложения флюса.
Самый простой способ утилизации первых двух компонентов – это их продажа. Дело в том, что в золке содержится до 90%, а в гартцинке – порядка 96% металлического цинка. До недавнего времени достаточно большим потребителем цинка и его соединений была лакокрасочная промышленность, производство цинковых белил. Однако в настоящее время цинковые белила интенсивно вытесняются из производства другими видами белых красок, в основном, на основе диоксида титана.
Другой путь утилизации данных отходов – это отправка их на заводы по получению металлического цинка. За рубежом существует определенная такса на эти отходы – примерно 30 и 70% от цены металлического цинка, соответственно. Однако такой способ утилизации приемлем для Западной Европы (из-за малого плеча перевозки), несколько менее приемлем для Нового Света и, вероятно, неприемлем для России из-за малой массы перевозимого груза и больших расстояний.
Но даже в условиях Западной Европы люди задумываются о том, чтобы снизить потери цинка, вернуть хотя бы часть его обратно в процесс. Для этого придумываются различные способы, но все они основаны на физическом состоянии отходов. Рассмотрим все виды отходов по отдельности.
Золка
Внешний вид данного отхода изображен на рис. 13.19. Золка возникает в результате того, что рабочие скребками освобождают поверхность ванны перед погружением изделий в расплав от оксидной пленки. При этом скребок захватывает не только оксид цинка (собственно золку), но и металлический цинк. Этот металлический цинк находится в золке в виде небольших капель размером от долей миллиметра до нескольких миллиметра.
Исследована возможность процесса возврата значительной части металлического цинка путем следующих операций: размола золки, просеивания на отдельные фракции и возврата части фракций в ванну с расплавом. Показано, что такой способ является экономически выгодным.
Предложено также несколько изменить условия сгребания золки. Золка сгребается не за пределы ванны, а в специальное устройство (сборщик золки), расположенное у одного из концов ванны над расплавом. В этих условиях частички металлического цинка, находясь под температурным воздействием расплава, стекают обратно в расплав, в результате чего золка по химическому составу все больше приближается к оксиду цинка (64% цинка в соединении).
Рис. 13.19. Внешний вид золки – одного из основных рециклируемых отходов процесса горячего цинкования.
Возможно также периодическое высыпание золки на поверхность ванны, когда последняя находится в нерабочем состоянии; при этом происходят те же самые процессы, что и в предыдущем случае.
Недостатком данных методов является наличие на поверхности капелек металлического цинка слоя оксида, который при температуре ванны не плавится, поэтому препятствует быстрому слипанию расплавившихся частиц в более крупные агрегаты. Поэтому предложены специальные смеси типа флюкс-цинк, небольшие добавки которых значительно ускоряют процесс переработки золки и позволяют возвратить в ванну до 80% металлического цинка, находящегося в золке. Химический состав смесей не сообщается, но его легко определить химическим путем. Как правило, это хлористый или азотнокислый аммоний, к которому добавлены некоторые вещества, препятствующие их слеживаемости и самопроизвольной взрываемости.
Предлагаются также установки по отделению механическим путем капелек цинка от оксида цинка. Согласно этим методам, производится размол технического продукта и затем рассев на фракции. Оксид цинка, как более хрупкий продукт, превращается в пылевидную фракцию, а более крупные частицы – это металлический цинк.
В последнее время широко рекламируется, на наш взгляд, более прогрессивный способ переработки золки в специально сконструированных печах (рис. 13.20). Экспериментально показано, что при общем цинковании в золке содержится до 70% металлического цинка, а при цинковании труб и при цинковании с использованием центрифуг – до 80% цинка. В то же время показано, что до 90% металлического цинка может быть извлечено из этого отхода. Практика подтверждает эти выводы. Для работы такой печи требуется 10 куб. м горючего газа в час, печь обслуживается одним рабочим, а стоимость регенерированного цинка составляет 0,125 доллара/кг, что дешевле покупного более чем на порядок.
Гартцинк (дросс)
Гартцинк – это железо-цинковый сплав примерной формулы FeZn7 с плотностью около 7, с температурой плавления порядка 530°С. Пути его образования очевидны – это взаимодействие расплавленного цинка с железом, входящим в состав флюса, высушенного на поверхности изделия; это также взаимодействие цинка с железом, выходящим с поверхности изделия при образовании железо-цинкового сплава; это также результат взаимодействия цинка со стенками ванны. Образующийся гартцинк, будучи тяжелее расплава цинка, оседает на дно ванны. Для того, чтобы более эффективно убрать гартцинк со дна ванны, на ее дно помещают свинцовую подушку. В этом случае удаление гартцинка с помощью грейфера является достаточно эффективным. Кроме того, не происходит прирастания гартцинка ко дну ванны.
В имеющихся пособиях не акцентируют внимания читателя на том, что кристаллы гартцинка, зародившиеся малыми, непрерывно растут, и лишь достигнув определенной величины, начинают опускаться на дно. Различные ванны, будучи снабжены горелками различной конструкции, по-различному создают и потоки жидкости в ваннах. В результате на дне различающихся по способу нагрева ванн образуется осадок гартцинка различающейся крупности.
Извлеченный из ванны гартцинк, будучи разлит в чушки для последующей утилизации, по внешним признакам мало чем отличается от чушек металлического цинка (рис. 13.21). Если рассмотреть его срез под микроскопом, то можно увидеть (рис. 13.22), что частички гартцинка «плавают» в цинке, то есть вместе с гартцинком в отходы идет и чистый цинк. Поскольку отходы в виде гартцинка являются хорошим исходным материалом для получения из него вновь металлического цинка, то покупатели платят за этот отход реальные деньги. Обычно они указывают, что принимают для переработки гартцинк с концентрацией целевого продукта (цинка) 92-96%. Посчитаем, сколько лишнего цинка, еще способного послужить технологическим целям, отдается по цене отхода.
Рис. 13.20. Внешний вид устройства для переработки золки на месте оцинковочного производства и получение конечного продукта.
Расчеты показывают, что чистый гартцинк формулы FeZn7 должен содержать 11,1% железа. В реальном отходе содержание железа колеблется от 4 до 8%. Элементарные расчеты показывают, что при содержании железа в гартцинке 4 и 8% доля гартцинка в чушках составляет 36 и 72%, соответственно, то есть содержание чистого цинка равно 64 и 28%.
Последняя величина в принципе равна доле пустот между плотной упаковкой кристаллов гартцинка, если последние принять за шарообразные частицы, и добиться лучшего результата можно лишь с помощью термической обработки отхода (о ней позже). Однако величина 64% говорит о том, что по крайней мере половину цинка из отходов можно было сохранить для производства. Во-первых, необходимо осуществлять мероприятия по увеличению полноты осаждения гартцинка в ванне – осуществляются специальные мероприятия – барботаж расплава.
Имеются патентные решения, в которых предлагается осуществлять нагрев гартцинка в специальном тигле (по аналогии с вышеупомянутым решением по золке), в результате чего кристаллы гартцинка оседают на дно тигля, а сверху оказывается металлический цинк, который можно вернуть в ванну. Неизвестно, однако, проработана ли экономическая сторона вопроса.
Рис. 13.21. Внешний вид отходов гартцинка.
Рис. 13.22. Гартцинк под микроскопом.
Возможно Вас так же заинтересуют следующие статьи:
Утилизация гартцинка путём извлечения химически чистого цинка
В чёрной металлургии и машиностроении широко применяют горячее оцинкование металлопродукции для защиты её поверхности от окисления. Процессы горячего оцинкования, как правило, осуществляют на производственных линиях непрерывного действия, содержащих различные технологические узлы, например, ванны с флюсом, после нанесения которого на поверхность изделия соединение стали с цинком ускоряется, а их сцепление усиливается. Однако независимо от вида продукции все линии содержат печи-ванны различной конструкции, заполненные расплавом цинка, в которых непосредственно происходит горячее оцинкование.
Дополнительная информация
- Авторы: Юдин Р.А., Виноградов А.В., Юдин И.Р., Тувалин Н.А. Организация: ЧГУ Скачать доклад: Сборник докладов 2014
Одним из двух основных отходов указанного процесса является гартцинк, представляющий собой сложное физико-химическое соединение, различного химического состава, вторым – оксид цинка. Общеизвестно, что эти отходы можно в дальнейшем утилизировать, например, для выделения из них химически чистого цинка. В данной работе рассматриваются различные способы утилизации гартцинка и рекомендован к расширению внедрения наиболее эффективный из них, внедрённый в г. Череповце на ОАО «Северстальметиз».
Гартцинк образуется в результате реакций на поверхности изделий как продукт взаимодействия стали с жидким цинком. Благодаря большому удельному весу гартцинк постепенно осаждается на дне ванн печей. Периодически его вычерпывают в специальные изложницы, а затем отправляют на специализированные предприятия для дальнейшей утилизации.
Очевидно, что более целесообразно получать химически чистый цинк из гартцинка непосредственно в цехе, производящем оцинкованную металлопродукцию, с последующим его возвратом в основное технологическое производство. Однако известные способы получения химически чистого цинка из гартцинка недостаточно эффективны. Например, известен способ, реализованный на АОЗТ «Сталь» на колпаковой печи ОКБ-443, предназначенной для отжига рулонов стальной ленты [1].
Здесь уместно отметить, что применительно к извлечению цинка из гартцинка добавка порошкового алюминия воздействует как свободный окислитель, переводя часть примесного железа в сплаве FeAl и частично восстанавливая цинкиды гарцинка. Механизм действия флюсовой смеси состоит в том, что она, расплавляясь, офлюсовывает «запутавшийся» цинк, который под влиянием флюса рафинируется в каплях и стекает в приёмную изложницу. Полученный таким образом цинк по содержанию железа соответствует маркам Ц2 и Ц3 по ГОСТ 3640-79 и используется в собственном производстве продукции.
Однако длительность цикла реализации этого способа определяет его невысокую производительность и приводит к повышенным затратам электроэнергии и защитного газа. Кроме того, несмотря на соответствие выделенного цинка по указанному ГОСТу, имеется реальная возможность дальнейшего повышения химической чистоты цинка, выплавляемого из гартцинка без использования указанных добавок, что экономически более чем оправдано.
Больший интерес представляет способ, реализованный в фасонно-литейном цехе Новолипецкого металлургического комбината в электропечи сопротивления типа САТ 025В ёмкостью 650 кг. Этот способ защищён патентом РФ №2188244 (С22В 7/00, С22В 19/30, опубл. 27.08.2002). Он включает загрузку затвердевшего слитка гартцинка в специальном тигле в футерованную огнеупорным шамотом печь. Под печь помещают сливную изложницу, установленную на специальной тележке. Печь разогревают до температуры, равной 1,0-1,12 температуры плавления гартцинка (710 С), и поддерживают эти значения температур в течение 0,25-0,50 ч. Затем отключают обогрев, снижают температуру в печи до 460-500 С и выдерживают в течение 0,30-1,20 ч. После окончания выдержки стопорный затвор тигля открывают и сливают выделенный цинк в приёмную изложницу.
В отличие от варианта, описанного в работе [1], где температура составляет 0,657-0,686 температуры плавления гартцинка, температура в печи после нагрева и плавки равна или превышает эту температуру. Это позволяет сократить время выплавки, обеспечить уменьшение перехода примесей железа в цинк, снизить расход электроэнергии и повысить производительность процесса выплавки. Кроме того, во втором варианте не используется защитный газ, а также добавки алюминия и флюса.
Технология горячего цинкования
сцепление цинкового покрытия. Независимо от той формы, в которой графит находится вблизи поверхности изделия, цинк проникает в чугун вдоль чешуек графита. Отдельные частицы чугуна можно обнаружить в покрытии. Считают, что склонность к образованию гартцинка тем сильнее, чем больше графитных включений, как пластинчатых, так и сфероидальных. Структура цинкового покрытия та же, что и покрытия, полученного на стали. Из рис. 35 видно влияние температуры на формирование покрытия при цинковании серого чугуна. Ковкий чугун и стальное литье в противоположность сильно графитированному на своей поверхности серому чугуну легко цинкуются. Вредное влияние на процесс цинкования могут оказать лишь остатки формовочной земли и другие поверхностные загрязнения. Для указанных материалов также рекомендуется механическая очистка поверхности. Способ Крапо. Этот способ применяют главным образом для цинкования проволоки и лент. Изделия пропускают через солевую ванну, состоящую в основном из Диффузионный отжиг цинкового покрытия. При диффузионном отжиге проволока или полоса после цинкования поступают в нагретую до 670° С муфельную печь, установленную в вертикальном положении над ванной цинкования; при этом большая часть цинкового покрытия переходит в железоцинковый сплав. Получаемое таким образом покрытие наряду с достаточным сцеплением и коррозионной стойкостью хорошо поддается изгибу и может быть окрашено в дальнейшем без дополнительной подготовки. Содержание железа в покрытии составляет 7—8%. Оно обладает серой шероховатой поверхностью и не имеет кристаллического узора — «мороза». Свинцово-цинковый способ. При этом способе ванна цинкования наполнена свинцом; слой цинка имеет незначительную толщину и благодаря различию в плотности плавает на свинцовом расплаве. При 450°С в свинце растворяется только около 2,5% Zn. В результате замены большей части цинкового расплава свинцом достигаются следующие преимущества. Во-первых, площадь поверхности стенок ванны, находящихся в контакте с расплавом цинка, сведена к минимуму. Кроме того, в результате незначительной растворимости цинка в свинце износ стенок ванны из-за образования железоцинкового сплава, а также опасность прогара стенки ванны становятся значительно меньшими. Можно получать пластичные цинковые покрытия благодаря кратковременному пребыванию в цинковом расплаве, так как обрабатываемое изделие основное время находится в расплаве свинца и контактирует с расплавом цинка лишь в процессе выгрузки. Это значительно сокращает образование слоя железоцинкового сплава, так что толщина его составляет почти половину толщины, получаемой при цинковании обычным способом. Покрытие состоит только из Fe—Zn сплава и чистого цинка; слой свинца отсутствует. Описанный способ применяют в большинстве случаев для цинкования штучных изделий. При длительном простое ванны расплавленный цинк может быть вычерпан с поверхности свинцового расплава. Однако этот способ имеет и ряд недостатков; увеличивается расход цинка, обусловленный сильным окислением тонкого слоя цинкового расплава из-за интенсивного перемешивания во время выгрузки изделия; кроме того, усложняется работа из-за значительной разницы в плот ности свинца и железа. Изделие, подлежащее цинкованию, принудительно вводят в расплав (так же, как пустотелые изделия) для преодоления выталкивающей гидростатической силы. Указанный метод пригоден главным образом для цинкования листов, лент и проволоки. 6. ОБОГАЩЕНИЕ ЦИНКСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ ЦИНКОВАНИИ Цинк играет заметную роль в мировой торговле. В ГДР цинк ввозят главным образом из СССР, Польши и Болгарии. Этот факт, а также высокие цены на цинк, составляющие главную часть расходов при цинковании, требуют особо экономного использования цинка, а также переработки его отходов. Отходами горячего цинкования является изгарь (пленка), гартцинк и зола (нашатырный шлак). При правильно организованной работе отделения цинкования необходимо свести до минимума количество отходов, частично перерабатывать их в собственном производстве и обращаться с ними и хранить так, чтобы они не потеряли своей ценности в качестве сырья для других отраслей промышленности. Количество изгари зависит от условий работы, в основном от величины свободной поверхности цинкового расплава и от частоты ее очистки, составляя от 0,5 до 3,5% от массы пропускаемых изделий. Образующуюся на поверхности расплава пленку окислов перед каждой выгрузкой изделия из расплава убирают при помощи скребка в свободную зону поверхности цинкового расплава. По мере ее накопления, изгарь вычерпывают перфорированной ложкой. При этом ложку слегка ударяют об край ванны для того, чтобы захваченный изгарью жидкий цинк мог стечь обратно в ванну. Надо следить за тем, чтобы отверстия в ложке не зарастали. Однако 30—40% металлического цинка остается в изгари. Хартман утверждает, что часть изгари (30—45%) в виде зерен величиной 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ |